率领百余骑兵，带着董卓的首级杀出武关（董卓的头大约是放在冰柜里冻藏着，不然，早就烂了。那冰柜是现代穿越过去的）。
在此期间，吕布曾在城北与郭汜单挑决胜负，吕布以矛刺中郭汜，郭汜被左右军队所救，双方遂各自罢兵。
吕布先投靠袁术，但因袁术不满他自恃有功而十分骄恣，所以被拒绝，于是吕布改投袁绍。
在袁绍处，与其联手在常山会战张燕，黑山军有一万多精兵、几千骑兵。吕布经常骑着能够腾跃城墙、飞跨壕沟、名叫赤兔的良马，与手下猛将成廉、魏越等几十个人骑马冲击张燕的军阵，有时一天去三四次，每次都砍了黑山军的首级回来。
连续作战十多天，终于打败了张燕的军队。
吕布仗恃自己的战功，再次向袁绍要求增加军队，袁绍不答应，而吕布手下的将士也时时抢劫、掠夺，袁绍开始疑恨他。
吕布感觉不安，就请求回洛阳。袁绍同意他的要求，以天子名义任命吕布领司隶校尉，派甲士送吕布而暗中要除掉他。
吕布怀疑袁绍打自己的主意，就派人在营帐中弹着筝，自己悄悄逃了出去。
半夜那些甲士出动，乱刀砍吕布的床，认为他已经死了，第二天袁绍却得到吕布还活着的消息，于是下令关闭城门，可是，吕布早就逃出城门，进而逃到河内，与张杨联合。
袁绍担心吕布对自己不利，再次派兵追杀吕布，那些士兵都害怕他，追上了也没有一人敢逼近。
吕布途中经过陈留，太守张邈（miǎo）派人迎接吕布，对他大加款待，临分手时两人握住对方手臂发誓结好。
兴平元年（194年），曹操向东攻打陶谦，派将领武阳人陈宫驻守东郡。
陈宫趁机劝说张邈，“现在天下分裂，英雄豪杰同时嵋起，您拥有十万人的队伍，处在可以四面作战的地方，按剑雄视天下，是可以做人中豪杰，反而被人控制，不是太卑下了吗？现在本州的军队东征，其地空虚，吕布是猛士，善于作战，英勇无敌，将他接来一同占据兖州，观望天下形势，等候时事的变化好转，这可以纵横一世。”
张邈听从陈宫的意见，就同弟弟张超和陈宫等人迎接吕布，请他当兖州牧，占据濮阳，兖州所属郡县一同响应。
曹操知道后率领军队攻打吕布，两军对阵，吕布出战，先派骑兵冲散青州兵，曹军阵势大乱，曹操策马冒火突围，烧伤了左掌。此后双方多次交战，相持一百多天。
这时发生天旱，又有蝗虫为害，粮食不够，出现了人吃人的现象。
吕布将部队移到山阳驻扎。
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